電極電勢又稱電極電位或電極勢。它主要是由電極和電解質(zhì)溶液跟電極接觸處存在雙電層而產(chǎn)生的平衡電勢。它跟電極電勢和電極種類、溶液中相應(yīng)離子的濃度，以及溫度、壓強等因素有關(guān)。它的大小決定電極上可能發(fā)生的反應(yīng)。電極電勢代數(shù)值小的電極上起氧化反應(yīng)，是原電池的負極；代數(shù)值大的電極上起還原反應(yīng)，是正極。由于無法直接測定各單個電極的絕對電勢的值，常用人為規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)來測定電極電勢的相對值。1953年，國際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會（IUPAC）規(guī)定，在任意溫度下標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電勢（H₂）=O，并以這種電極作為發(fā)生氧化作用的負極，以待定電極作為發(fā)生還原作用的正極，組成電池（Pt）H₂（P）|H （α=1）‖待定電極。以該電池電動勢的值和符號，作為待定電極的電極電勢的值和符號。實際使用時，規(guī)定以25℃、1O1kPa下溶液中有關(guān)離子的有效濃度為1mol/L（或活度為1），且電極上參與電極反應(yīng)的純物質(zhì)為最穩(wěn)定的聚集態(tài)時，和標(biāo)準(zhǔn)氫電極之間的電勢差就是該電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢。把各電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢排成一張表以便查閱。電極電勢跟濃度的關(guān)系可以用能斯特方程式定量表示。