電子親和勢是指元素的氣態原子得到一個電子時放出的能量，叫做電子親和勢。（曾用名：電子親和能EA）單位是kJ/mol或eV。電子親和勢的常用符號恰好同熱力學慣用符號相反。熱力學上把放出能量取為負值，例如，氟原子F（g） e→F-（g），△H=-322kJ/mol。而氟的電子親和勢（EA）被定義為322kJ/mol。為此，有人建議元素的電子親和勢是指從它的氣態陰離子分離出一個電子所吸收的能量。于是，氟離子F-（g）-e→F（g），△H＝322kJ/mol。兩者所用符號就趨于統一。可以認為，原子的電子親和勢在數值上跟它的陰離子的電離能相同。根據電子親和勢數據可以判斷原子得失電子的難易。非金屬元素一般具有較大的電子親合勢，它比金屬元素容易得到電子。電子親和勢由實驗測定，但目前還不能精確地測得大多數元素的電子親和勢。元素的電子親和勢變化的一般規律是：在同一周期中，隨著原子序數的增大，元素的電子親和勢一般趨于增大，即原子結合電子的傾向增強，或它的陰離子失去電子的能力減弱。在同一族中，元素的電子親合勢沒有明顯的變化規律。當元素原子的電子排布呈現穩定的s2、p3、p6構型時，EA值趨于減小，甚至ⅡA族和零族元素的EA都是負值，這表明它們結合電子十分困難。在常見氧化物和硫化物中含有-2價陰離子。從O-（g）或S-（g）結合第二個電子而變成O2-（g）或S2-（g）時，要受到明顯的斥力，所以這類變化是吸熱的。即O-（g） e→O2-（g），△H＝780kJ/mol；S-（g） e→S2-（g），△H＝590kJ/mol。這些能量能從形成氧化物或硫化物晶體時放出的晶格能得到補償。
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