1876年美國(guó)著名的數(shù)學(xué)、物理學(xué)家Gibbs綜合考慮了焓和熵兩個(gè)因素，提出了一個(gè)新的狀態(tài)函數(shù)：
G≡H-TS
G稱為Gibbs自由焓，簡(jiǎn)稱自由焓。
吉布斯論證了：如果一個(gè)恒溫恒壓的化學(xué)反應(yīng)在理論或?qū)嵺`上能夠用來(lái)做有用功，則反應(yīng)是自發(fā)的；如果反應(yīng)必須由外界(環(huán)境)供給有用功才能進(jìn)行，則是非自發(fā)的。吉布斯同時(shí)證明了恒溫恒壓可逆條件下一個(gè)化學(xué)反應(yīng)能夠做的最大有用功等于反應(yīng)過(guò)程中自由焓的減少，即
衡狀態(tài)，由此可得恒溫恒壓下化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的判據(jù)：
ΔGT,p＜0 自發(fā)
ΔGT,p=0 平衡
ΔGT,p＞0 非自發(fā)
由ΔG的數(shù)值可知，一個(gè)自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)體系對(duì)環(huán)境做有用功的極限，或者是反應(yīng)要能進(jìn)行，環(huán)境需供給體系最低限度的有用功。